實(shí)驗(yàn)室大多數(shù)檢測(cè)器是通用型,如:FID、TCD等,還有用于特殊物質(zhì)的檢測(cè)器,如:ECD、NPD等。對(duì)于不同的檢測(cè)器有不同要求。
1.1 FID FID(氫火焰檢測(cè)器)的靈敏度高、死體積小、響應(yīng)快、線性范圍廣,能有效地與毛細(xì)柱聯(lián)用,成為目前對(duì)有機(jī)物微量分析應(yīng)用最廣的檢測(cè)器。FID檢測(cè)系統(tǒng)主要由檢測(cè)器、檢測(cè)電路(放大器)和氣路三大部分組成,當(dāng)發(fā)生故障或分析譜圖不正常時(shí),應(yīng)首先判斷區(qū)分問題是出在哪一部分。FID系統(tǒng)常見不正常情況有:
(1)不能點(diǎn)火:問題主要出在氣路或檢測(cè)器;
(2)基流很大:問題主要出在氣路或檢測(cè)器;
(3)噪音很大:氣路、檢測(cè)器和電路出問題都有可能;
(4)靈敏度明顯降低:氣路、檢測(cè)器和電路不正常都有可能;
(5)不出峰:氣路、檢測(cè)器、電路不正常都有可能;
(6)色譜峰形不正常:進(jìn)樣器、氣路、檢測(cè)器為主要檢查對(duì)象;
(7)基線漂移嚴(yán)重:氣路、檢測(cè)器都有可能;
(8)出現(xiàn)毛刺:
收集極、噴嘴不潔凈常見的檢測(cè)步驟:
(1)檢查氣路:檢查H2(氫氣)、N2(氮?dú)?、AIR(空氣)流量是否正常,空氣流量太小和噴嘴嚴(yán)重漏氣就會(huì)引起較大的爆鳴聲而不能點(diǎn)火;氫氣太小,氮?dú)馓髸?huì)使點(diǎn)火困難和容易熄火;噴嘴漏氣,色譜柱漏氣不僅會(huì)使點(diǎn)火困難,也會(huì)導(dǎo)致靈敏度降低,甚至不出峰;氫氣與氮?dú)饬髁勘葘⒚黠@影響靈敏度;氫氣流量太大也會(huì)造成噪音變大;氣路系統(tǒng)不干凈,包括進(jìn)樣器污染,檢測(cè)器污染或色譜柱沒有充分老化都會(huì)引起基流、噪音較大和基線漂移。在點(diǎn)火時(shí)請(qǐng)注意基流大小:在點(diǎn)火前,檢測(cè)器基線位置一般來說,應(yīng)為零或很小,僅有0.1~0.3左右,點(diǎn)火后H2氣調(diào)回正常工作值時(shí),基線為100以內(nèi),說明系統(tǒng)十分干凈,一般還能使用,若基線值很大,就說明系統(tǒng)污染比較嚴(yán)重,這時(shí)噪音、漂移都很大,儀器穩(wěn)定時(shí)間也較長。檢查是哪部分受到污染的簡(jiǎn)單方法,就是分別單獨(dú)將某一部分的工作溫度升高,若基線明顯變大,該部分就污染嚴(yán)重。氣路(包括進(jìn)樣器)中的堵塞和漏氣,往往會(huì)引出峰不正常;進(jìn)樣器中襯管沒有壓平也會(huì)破壞正常峰形。
(2)檢查檢測(cè)器:檢查噴嘴是否漏氣,堵塞。另外還應(yīng)注意積水、燈絲老化、生銹也是點(diǎn)不著火的一個(gè)原因。另外對(duì)于檢測(cè)器的使用,其溫度設(shè)定應(yīng)不低于150℃,建議在200℃以上,并應(yīng)在此溫度下保持一定時(shí)間再點(diǎn)火,這樣可以除去檢測(cè)器存留的水分,關(guān)閉時(shí)可先關(guān)閉氫氣,繼續(xù)開著空氣,可避免一些雜質(zhì)的附著。
(3)對(duì)于檢測(cè)器的噴嘴、收集極進(jìn)行清洗應(yīng)按如下步驟進(jìn)行:溶劑超聲－熱水沖洗－甲醇沖洗－吹干。切記不可用尖銳的硬物劃傷噴嘴、收集極,這樣會(huì)造成新的活化點(diǎn)出現(xiàn)。安裝時(shí)切記不可用手直接接觸該部件。
1.2 TCD 對(duì)于該檢測(cè)器必須保證載氣、參比氣、尾吹氣來自同一個(gè)氣源;確保參比氣吹凈參比極和溫度超過150℃,才能開啟燈絲。在清洗檢測(cè)器時(shí)應(yīng)進(jìn)行熱清洗,并要持續(xù)幾個(gè)小時(shí)后,再冷卻至正常操作溫度。清洗時(shí)要與柱子斷開,并堵上與柱子的連接口。
1.3 ECD 由于該檢測(cè)器有放射源,因此應(yīng)將尾氣排放到室外。清洗時(shí),不可拆下檢測(cè)器,只能進(jìn)行熱清洗,加熱至375℃,尾吹氣為50~60mL/min。
1.4 NPD 該檢測(cè)器主要用來檢測(cè)氮、磷,與FID基本相同,不同的是在噴嘴上方有銣珠,因此應(yīng)特別注意,在長期不用時(shí)因其怕潮,要常加熱、烘干。清洗也應(yīng)采用熱清洗的方法。除此之外,進(jìn)樣的技術(shù)也是一個(gè)很大的影響因素。進(jìn)樣時(shí)手不要拿注射器的針頭和有樣品部位,不要有
氣泡,吸樣時(shí)要慢、快速排出再慢吸,反復(fù)幾次,10μL注射器金屬針頭部分體積0.6μL,不易觀察到氣泡,多吸1~2μL將注射器針尖向上,等氣泡游走到頂部再推動(dòng)注射器排除氣泡。進(jìn)樣速度要快(但不易過快),每次進(jìn)樣保持相同速度。但在實(shí)際工作常會(huì)出現(xiàn)為保證進(jìn)樣速度,而常常會(huì)把注射器的針頭和注射器桿弄彎,原因是:
(1)進(jìn)樣口擰的太緊,室溫下擰的太緊當(dāng)氣化室溫度升高時(shí)硅膠密封墊膨脹后會(huì)更緊;
(2)位置錯(cuò)誤針頭扎在進(jìn)樣口金屬部位;
(3) 進(jìn)樣時(shí)用力太猛。
(4)注射器內(nèi)壁有污染,注射時(shí)將針桿推彎,注射器用一段時(shí)間就會(huì)發(fā)現(xiàn)針管內(nèi)靠近頂部有一小段黑的東西,這時(shí)吸樣注射感到吃力。清洗方法:將針桿拔出,注入一點(diǎn)肥皂水,將針桿反復(fù)推拉,這樣會(huì)有一定的幫助,不過要清洗好注射器。分析的樣品為溶劑溶解的固體樣時(shí),進(jìn)樣后要及時(shí)用溶劑清洗注射器。
(5)進(jìn)樣時(shí)一定要穩(wěn)重,否則會(huì)把注射器弄彎。
一般來說,任何事物的影響因素都是多種多樣的,對(duì)于氣相色譜也是如此,因此在實(shí)際的工作中還應(yīng)針對(duì)不同的原因采取與之相對(duì)應(yīng)的解決辦法。
